催化作用中电子因素的研究,镍- 铜- 铝合金所制得催化剂
研究苯在250 大气压下的氩化,应用以氩氧化钠萃取
镍- 铜- 铝合金所制得的催化剂,获得相似的结果,当铜
含量达到40% 时催化活性降低至低值,为纯镍11% ,在这
同一含铜量。
催化剂毒化的数据提供了关于电子因素的重要性的另
外一类证据,微量的某一杂质,有时会大大地降低催化剂
的活度——即“毒化”,有机硫化物无毒化对各种反应的
铂或催化剂,而磺化物却无害,同样在,在丁烯酸氧化时,
铂催化剂被半胱氨酸所毒化,但如有氧化剂如过硫酸盐存
在时,毒化作用便被防止迪些极相似的结果表示,毒化剂
通过给出它的孤立的电子对并且形成配位键从而和表面联
结,在氧化的硫化合物中,孤立的电子对不再存在,已与
氧原子形成一般的共价键,,通过测定催化剂在有前已提
出的二已基硫化物存在时的磁化系数,支持上述看法的正
确性。
对于催化作用中电子因素的研究,氧化物催化剂提供
了一些有意义的系统,因为加入外来的离子能够以改变电
子结构,因此氧化镍中的正孔穴可由加入氧化锂得到增加,
可由加入氧化铬而减少,并且应用这种“加料”氧化物作
为氧化一氧化碳的催化剂,随着氧化铬浓度的增加,活化
能有规则地增加了,而随着氧化锂浓度的增加,活化能是
减少的,这些结果与另有独立证据的一氧化碳的化学吸附
是借给出一个电子的事实,是相符的。