使钝化膜部分消除或全部消除的因素会重新引起腐蚀.
这里可能有氧化或还原特征的电化学分解过程存在,结果不
是形成更多的可溶性高价氧化物(如氧化铬),就是形成金属
本身.事实上,最有效的高价钝化氧化物膜从理论上说往往
在化学上是可溶的,甚至在形成这些膜的溶液中,主要是由于
它们在许多条件下溶解得相当慢而仍有防护性能,同样随薄
膜的离子结构而变化.当然,钝化膜也会由于破碎或微孔而
受损,尤其是在对金属的腐蚀极快的时候更是如此.这就强
调了自愈合膜的价值,这类膜不管其内的破碎部位受到的腐
蚀是否极快,都能承受住现场中必然存在的机械损伤.
非均质金属系统
虽然电解质的条件(例如供氧条件)会引起完全非均质材
料的腐蚀,但金属系统本身的不均匀性通常是造成腐蚀的原
因.就两种彼此连在一起的不同金属而言,我们将其称为双
金属偶,这两种电池
元件的极性用它们在原电池组中的位置
来表示.对于列出的这些金属,靠下边的部分,可
指望在金属偶中的基本反应就是腐蚀.事实上,强烈极化的
电极反应能够使电极电位漂移,以致在开始腐蚀时的极性能
完全同理论上的平衡关系相反.在铝、钛或不锈钢电极上形
成的薄且稳定的高阻抗氧化物膜,从本质上说在它是金属偶
中活性更大的一方时,理论上讲应起着阳极的作用,但在某些
情况下却是阴极性的.
在组合构件或组合结构中存在有双金属偶,乃是电化学
腐蚀的最常见原因.虽然不希望把铁与铜连接起来的原因似
乎很清楚,但有些看来安全的组合实际上却并非如此,例如,
铝和镁是一对很强的负电性物质,但它们之间构成的电池电
位却足以使镁发生足够强的腐蚀,实际上电位只有0.71 V.
在有些情况下,当材料在未做表面处理时是没有耐腐蚀能力
的.这一点很重要,因为一般都倾向于同时采用这两种轻合
金,也许就象锻造铝合金型材都固定在镁铸件之上一样.